锦纶凭借良好的弹性、耐磨性、亲肤性及吸湿性等卓越性能,已经成为了高档服饰领域的材料首选。受益于研发技术的不断提升和下游行业的广泛应用,2006—2021年我国锦纶产量由83万吨提升至415万吨。锦纶应用场景的不断丰富与拓展,使得锦纶纺织品的回收再生也逐渐被关注。
目前,常规的废旧锦纶的回收再利用方法主要包括能量法、物理法、化学法。能量法是采用焚烧的方式,该方法虽然操作方便,但附加值低,而且增加了碳排放,会对空气造成污染。物理法又称机械回收,一般是将回收的锦纶废料粉碎并洗涤,干燥后重新造粒,制成再生锦纶产品。化学法是在热和化学试剂的作用下,使废旧锦纶中的高分子材料发生降解反应,形成相对分子质量较低的产物,再进一步回收利用。
以下是近年来锦纶纺织品的回收再生方面取得的研究进展。
1999年底,DSM(帝斯曼)公司和Allied Signal(联信)公司联合开发了Evergreen Nylon Recycling回收技术,并合资建厂投入运营,2011年因运营成本高于预期而停产。
内蒙古工业大学以氢氧化钠、盐酸、硝酸、硫酸为催化剂,分别对废旧PA66纺织品进行化学降解,发现硫酸水解法降解效果最好,己二酸回收率为97%,己二胺回收率为95%。且硫酸与氢氧化钙反应以硫酸钙沉淀的形式回收,加热温度100 ℃,工艺相对简单,环保压力较小。
2012年,广东巨洋环保科技有限公司公开了一种利用废旧尼龙织物制造尼龙棒的方法专利,通过高温裂解成己内酰胺,再通过蒸馏、精制步骤后制备工程塑料尼龙棒。
2021年,金华市广拓新材料科技有限公司通过物理法回收,再用化学法再生PA6纤维。废料机械粉碎处理后加入催化剂以及乙醇与二氯乙烷的混合溶剂进行溶解,冷却结晶成PA6固体,再熔融纺丝。
日本熊本大学研究发现PA6在超临界态的水中,无催化剂,300 ℃下反应60 min后,单体化程度达100%。随着反应时间的增加PA6会被快速水解为氨基己酸,然后经环化脱水作用转化为己内酰胺。日本山口大学应用分子生物科学学科、医学研究科研究了PA6在亚/超临界醇中解聚,在370 ℃、氩气气氛下反应1.5 h,PA6在仲醇和叔醇中的解聚效果较好,其己内酰胺回收率在93%以上。
大连大学等的研究结果表明,PA6在亚/超临界水中可被快速解聚,液相产物中最多的是己内酰胺,其回收率最高可达96%;最佳反应温度370 ℃,反应压力25MPa,反应时间60 min。东华大学等的研究者认为,绿色溶剂溶解/再沉淀技术、亚/超临界流体解聚技术、固体超强酸催化解聚技术、离子液体中解聚技术是未来废旧锦纶化学法回收的重点方向。